تتمتع مجموعة السيانو بقطبية قوية وامتصاص للإلكترون، لذا يمكنها التعمق في البروتين المستهدف لتكوين روابط هيدروجينية مع بقايا الأحماض الأمينية الرئيسية في الموقع النشط. في الوقت نفسه، مجموعة السيانو هي الجسم المتساوي الإلكتروني الحيوي للكربونيل والهالوجين والمجموعات الوظيفية الأخرى، والتي يمكن أن تعزز التفاعل بين جزيئات الدواء الصغيرة والبروتينات المستهدفة، لذلك يتم استخدامها على نطاق واسع في التعديل الهيكلي للطب والمبيدات الحشرية [1] . تشمل الأدوية الطبية التي تحتوي على عقار السيانو ساكساجليبتين (الشكل 1)، وفيراباميل، وفيبوكسوستات، وما إلى ذلك؛ وتشمل الأدوية الزراعية بروموفينيتريل، وفيبرونيل، وفيبرونيل، وما إلى ذلك. بالإضافة إلى ذلك، تتمتع مركبات السيانو أيضًا بقيمة تطبيقية مهمة في مجالات العطور والمواد الوظيفية وما إلى ذلك. على سبيل المثال، يعد Citronitrile عطرًا عالميًا جديدًا من النتريل، ويعتبر 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrile مادة خام مهمة لتحضير المواد البلورية السائلة. يمكن ملاحظة أن مركبات السيانو تستخدم على نطاق واسع في مختلف المجالات بسبب خصائصها الفريدة [2].

تتمتع مجموعة السيانو بقطبية قوية وامتصاص للإلكترون، لذا يمكنها التعمق في البروتين المستهدف لتكوين روابط هيدروجينية مع بقايا الأحماض الأمينية الرئيسية في الموقع النشط. في الوقت نفسه، مجموعة السيانو هي الجسم المتساوي الإلكتروني الحيوي للكربونيل والهالوجين والمجموعات الوظيفية الأخرى، والتي يمكن أن تعزز التفاعل بين جزيئات الدواء الصغيرة والبروتينات المستهدفة، لذلك يتم استخدامها على نطاق واسع في التعديل الهيكلي للطب والمبيدات الحشرية [1] . تشمل الأدوية الطبية التي تحتوي على عقار السيانو ساكساجليبتين (الشكل 1)، وفيراباميل، وفيبوكسوستات، وما إلى ذلك؛ وتشمل الأدوية الزراعية بروموفينيتريل، وفيبرونيل، وفيبرونيل، وما إلى ذلك. بالإضافة إلى ذلك، تتمتع مركبات السيانو أيضًا بقيمة تطبيقية مهمة في مجالات العطور والمواد الوظيفية وما إلى ذلك. على سبيل المثال، يعد Citronitrile عطرًا عالميًا جديدًا من النتريل، ويعتبر 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrile مادة خام مهمة لتحضير المواد البلورية السائلة. يمكن ملاحظة أن مركبات السيانو تستخدم على نطاق واسع في مختلف المجالات بسبب خصائصها الفريدة [2].

2.2 تفاعل السيانيد الكهربي لبوريد الإينول

استخدم فريق كينسوكي كيوكاوا [4] كواشف السيانيد n-cyano-n-phenyl-p-toluenesulfonamide (NCTS) وp-toluenesulfonyl cyanide (tscn) لتحقيق السيانيد الكهربي عالي الكفاءة لمركبات البورون الإينول (الشكل 3). من خلال هذا المخطط الجديد، مختلف β- الأسيتونيتريل، ولديه مجموعة واسعة من الركائز.

2.3 تفاعل سيانيد السيليكو التحفيزي العضوي الانتقائي للكيتونات

مؤخرًا، نشر فريق قائمة بنجامين [5] في مجلة Nature التمايز التماثلي لـ 2-بيوتانون (الشكل 4 أ) وتفاعل السيانيد غير المتماثل لـ 2-بيوتانون مع الإنزيمات والمحفزات العضوية والمحفزات المعدنية الانتقالية، باستخدام HCN أو tmscn ككاشف السيانيد. (الشكل 4 ب). مع tmscn ككاشف السيانيد، تعرض 2-بوتانون ومجموعة واسعة من الكيتونات الأخرى لتفاعلات سيانيد السيليل الانتقائية للغاية في ظل الظروف الحفزية لـ idpi (الشكل 4C).

الشكل 4: أ، التمايز التماثلي لـ 2-بوتانون. ب. السيانيد غير المتماثل لـ 2-بيوتانون مع الإنزيمات والمحفزات العضوية والمحفزات المعدنية الانتقالية.

ج. يحفز Idpi تفاعل سيانيد السيليل الانتقائي للغاية لـ 2-بوتانون ومجموعة واسعة من الكيتونات الأخرى.

2.4 السيانيد الاختزالي للألدهيدات

في تصنيع المنتجات الطبيعية، يتم استخدام التوسميك الأخضر ككاشف السيانيد لتحويل الألدهيدات المعيقة بشكل فراغي إلى نيتريل بسهولة. تُستخدم هذه الطريقة أيضًا لإدخال ذرة كربون إضافية في الألدهيدات والكيتونات. هذه الطريقة لها أهمية بناءة في التوليف الكلي للجياديفينوليد إنانتيوسبيسيفيك وهي خطوة أساسية في تركيب المنتجات الطبيعية، مثل تخليق المنتجات الطبيعية مثل كليرودان، كاريبينول أ وكاريبينول ب [6] (الشكل 5).

2.5 تفاعل السيانيد الكهروكيميائي للأمين العضوي

كتكنولوجيا التوليف الأخضر، تم استخدام التوليف الكهروكيميائي العضوي على نطاق واسع في مختلف مجالات التوليف العضوي. في السنوات الأخيرة، اهتم المزيد والمزيد من الباحثين بهذا الأمر. براشانث دبليو. أفاد فريق مينيزيس [7] مؤخرًا أنه يمكن أكسدة الأمين العطري أو الأمين الأليفاتي مباشرة إلى مركبات السيانو المقابلة في محلول 1 م KOH (بدون إضافة كاشف السيانيد) مع إمكانية ثابتة تبلغ 1.49 فولت باستخدام محفز Ni2Si رخيص، مع إنتاجية عالية (الشكل 6) .

03 ملخص

السيانيد هو تفاعل تخليق عضوي مهم للغاية. بدءًا من فكرة الكيمياء الخضراء، يتم استخدام كواشف السيانيد الصديقة للبيئة لتحل محل كواشف السيانيد التقليدية السامة والضارة، ويتم استخدام طرق جديدة مثل التشعيع الخالي من المذيبات وغير الحفاز والإشعاع الميكروويف لزيادة نطاق وعمق البحث، لذلك لتحقيق فوائد اقتصادية واجتماعية وبيئية ضخمة في الإنتاج الصناعي [8]. ومع التقدم المستمر للبحث العلمي، سوف يتطور تفاعل السيانيد نحو إنتاجية عالية واقتصاد وكيمياء خضراء.