الإخبارية

تتمتع مجموعة Cyano بقطبية قوية وامتصاص إلكتروني ، لذلك يمكنها التعمق في البروتين المستهدف لتكوين روابط هيدروجينية مع بقايا الأحماض الأمينية الرئيسية في الموقع النشط.في الوقت نفسه ، فإن مجموعة cyano هي الجسم المتساوي الكهروحيوي للكربونيل والهالوجين والمجموعات الوظيفية الأخرى ، والتي يمكن أن تعزز التفاعل بين جزيئات الأدوية الصغيرة والبروتينات المستهدفة ، لذلك فهي تستخدم على نطاق واسع في التعديل الهيكلي للطب ومبيدات الآفات [1] .تشتمل الأدوية الطبية التي تحتوي على السيانو على saxagliptin (الشكل 1) ، و verapamil ، و febuxostat ، وما إلى ذلك ؛تشمل الأدوية الزراعية بروموفينيتريل وفبرونيل وفبرونيل وما إلى ذلك.بالإضافة إلى ذلك ، تتمتع مركبات cyano أيضًا بقيمة تطبيقية مهمة في مجالات العطور والمواد الوظيفية وما إلى ذلك.على سبيل المثال ، Citronitrile هو عطر دولي جديد من النتريل ، و 4-bromo-2،6-ديفلوروبنزونتريل مادة خام مهمة لإعداد مواد الكريستال السائل.يمكن ملاحظة أن مركبات cyano تستخدم على نطاق واسع في مختلف المجالات نظرًا لخصائصها الفريدة [2].

تتمتع مجموعة Cyano بقطبية قوية وامتصاص إلكتروني ، لذلك يمكنها التعمق في البروتين المستهدف لتكوين روابط هيدروجينية مع بقايا الأحماض الأمينية الرئيسية في الموقع النشط.في الوقت نفسه ، فإن مجموعة cyano هي الجسم المتساوي الكهروحيوي للكربونيل والهالوجين والمجموعات الوظيفية الأخرى ، والتي يمكن أن تعزز التفاعل بين جزيئات الأدوية الصغيرة والبروتينات المستهدفة ، لذلك فهي تستخدم على نطاق واسع في التعديل الهيكلي للطب ومبيدات الآفات [1] .تشتمل الأدوية الطبية التي تحتوي على السيانو على saxagliptin (الشكل 1) ، و verapamil ، و febuxostat ، وما إلى ذلك ؛تشمل الأدوية الزراعية بروموفينيتريل وفبرونيل وفبرونيل وما إلى ذلك.بالإضافة إلى ذلك ، تتمتع مركبات cyano أيضًا بقيمة تطبيقية مهمة في مجالات العطور والمواد الوظيفية وما إلى ذلك.على سبيل المثال ، Citronitrile هو عطر دولي جديد من النتريل ، و 4-bromo-2،6-ديفلوروبنزونتريل مادة خام مهمة لإعداد مواد الكريستال السائل.يمكن ملاحظة أن مركبات cyano تستخدم على نطاق واسع في مختلف المجالات نظرًا لخصائصها الفريدة [2].

2.2 تفاعل سيانيد الإلكتروفيليك من إنول بوريد

استخدم فريق Kensuke Kiyokawa [4] كواشف السيانيد n-cyano-n-phenyl-p-toluenesulfonamide (NCTS) و p-toluenesulfonyl cyanide (tscn) لتحقيق السيانيد الكهربائي عالي الكفاءة لمركبات البورون enol (الشكل 3).من خلال هذا المخطط الجديد ، مختلف β- الاسيتونتريل ، ولها مجموعة واسعة من الركائز.

2.3 تفاعل سيانيد السيليكو العضوي الانتقائي الفراغي للكيتونات

في الآونة الأخيرة ، أفاد فريق Benjamin List [5] في مجلة Nature عن التمايز المتماثل لـ 2-butanone (الشكل 4 أ) وتفاعل السيانيد غير المتماثل لـ 2-butanone مع الإنزيمات والمحفزات العضوية والمحفزات المعدنية الانتقالية ، باستخدام HCN أو tmscn ككاشف السيانيد (الشكل 4 ب).مع tmscn ككاشف السيانيد ، تعرض 2-بيوتانون ومجموعة واسعة من الكيتونات الأخرى لتفاعلات سيانيد سيليل انتقائية للغاية في ظل الظروف التحفيزية لـ idpi (الشكل 4C).

 

الشكل 4 أ ، تمايز متماثل 2-بيوتانون.ب.السيانيد غير المتماثل لـ 2-بيوتانون مع الإنزيمات والمحفزات العضوية والمحفزات المعدنية الانتقالية.

ج.يحفز Idpi تفاعل سيليل السيانيد الانتقائي للغاية لـ 2-بيوتانون ومجموعة واسعة من الكيتونات الأخرى.

2.4 زرقة اختزال للألدهيدات

في تركيب المنتجات الطبيعية ، يتم استخدام التوسميك الأخضر ككاشف السيانيد لتحويل الألدهيدات المعوقة جراحياً بسهولة إلى نيتريل.تُستخدم هذه الطريقة أيضًا لإدخال ذرة كربون إضافية في الألدهيدات والكيتونات.هذه الطريقة لها أهمية بناءة في التوليف الكلي Enantiospecific لجياديفينوليد وهي خطوة رئيسية في تخليق المنتجات الطبيعية ، مثل تخليق المنتجات الطبيعية مثل كليرودان ، كاريبينول أ وكاريبينول ب [6] (الشكل 5).

 

2.5 تفاعل السيانيد الكهروكيميائي للأمين العضوي

كتقنية تخليق خضراء ، تم استخدام التوليف الكهروكيميائي العضوي على نطاق واسع في مختلف مجالات التخليق العضوي.في السنوات الأخيرة ، اهتم المزيد والمزيد من الباحثين به.براشانثأفاد فريق Menezes [7] مؤخرًا أن الأمين العطري أو الأمين الأليفاتي يمكن أن يتأكسد مباشرة إلى مركبات cyano المقابلة في محلول KOH 1 م (بدون إضافة كاشف السيانيد) بإمكانية ثابتة تبلغ 1.49 vrhe باستخدام محفز Ni2Si الرخيص ، مع إنتاجية عالية (الشكل 6) .

 

03 ملخص

السياندة هي تفاعل تخليقي عضوي مهم جدًا.بدءًا من فكرة الكيمياء الخضراء ، يتم استخدام كواشف السيانيد الصديقة للبيئة لتحل محل كواشف السيانيد التقليدية السامة والضارة ، ويتم استخدام طرق جديدة مثل التشعيع الخالي من المذيبات وغير التحفيزي والميكروويف لتوسيع نطاق وعمق البحث ، لذلك من أجل توليد منافع اقتصادية واجتماعية وبيئية ضخمة في الإنتاج الصناعي [8].مع التقدم المستمر في البحث العلمي ، سيتطور تفاعل السيانيد نحو الإنتاجية العالية والاقتصاد والكيمياء الخضراء.

 

 

 


الوقت ما بعد: سبتمبر 07-2022